Diagramas Unidimensionales de Zona de Predominio (DUZP)
Introducción
Estos diagramas resultan útiles para predecir reacciones en sistemas donador-receptor donde existe un Donador (puede ser un agente Reductor, un ácido o un complejo de coordinación) de partícula P (puede ser un electrón e-, un protón H+ o un ligante L) la cual la recibe un Receptor (puede ser un agente Oxidante, una base o un catión metálico M).
Estos diagramas se trazan mediante una escala de potencial de partícula a lo largo de lo cual trazamos a los donadores y a los receptores según su fuerza de intercambio de partícula, para esto es necesario conocer los siguientes datos:
- La o las reacciones de intercambio de partícula
- La fuerza relativa del intercambio, la cual puede ser
- El potencial de electrón pe- o el potencial estándar de reducción Eo
- La constante de disociación ácida Kaj o de formación global βj
- La constante de formación Kfn o de formación global βn
Tal información suele estar reportada en la bibliografía, a continuación se enlistan algunas tablas disponibles en el AMyD de la Facultad de Química, UNAM:
- Manual de química analítica
- Tabla de datos de pKa y Eo bioquímicos
- Formación de complejos en química analítica
- pKa compilada por R. Williams
Caso general
Para construir un DUZP en general es necesario seguir los siguientes pasos:
- Trazar una línea recta horizontal (aunque bien se puede hacer vertical) la cual servirá como nuestro eje potencial de partícula pP. Esta servirá para ubicar a los pares donador-receptor según su fuerza relativa.
- Identificar los pares donador-receptor dada su fuerza relativa, esta variará de tal forma que a menor pP mayor será su fuerza de intercambio y viceversa, a mayor pP menor será su fuerza. Para ejemplificar hemos de plantear dos equilibrios con sus respectivas fuerzas.Supongamos que pP1 < pP2 esto es Donador1 es más fuerte que Donador2.
- Ubicar a los pares en la escala pP según su fuerza relativa de izquierda a derecha colocando a las especies donadoras en la parte superior y a las receptoras en la inferior.Esto puede hacerse para uno o más, tantos pares como todos los que participen en tu sistema en cuestión siempre y cuando todos intercambien el mismo tipo de partícula (no puedes mezclar equilibrios simultáneos para el mismo DUZP).
- Identificar a los donadores más fuertes así como a los receptores. Para esto hemos de leer la escala superior de izquierda a derecha en orden decreciente de fuerza y viceversa a la escala inferior para los cuales el orden es creciente, entonces llegamos a la conclusión de que el Donador1 es el más fuerte, mientras que el Receptor2 es el más fuerte.
- Identificar a los pares reaccionantes dada la máxima "el donador más fuerte reacciona con el receptor más fuerte", estas reacciones reaccionan espontáneamente en la disolución para dar a sus respectivas contrapartes respetando algo conocido como la regla de la N debido a la forma que dan las flechas que dirigen a las especies reaccionantes. En este caso Donador1 reacciona con Receptor2 para formar Receptor1 y Donador2.
- Calcular la constante de reacción para el nuevo equilibrio considerando la distancia entre ambos pares implicados, esta distancia corresponde a la diferencia de potencial de partícula ΔpP correspondiente a la reacción de interés.Resulta fácil eliminar el cologaritmo si se requiere abordar algebraicamente el equilibrio. A estas alturas contamos con la reacción de interés y su constante de equilibrio.
Sistemas óxido-reducción
a
Sistemas ácido-base
s
Sistemas complejos
s